Πώς να παρασκευάσετε πολυκαρβοξυλικό υπερρευστοποιητή;

Nov 26, 2024

Με βάση τον μηχανισμό δράσης των υπερρευστοποιητών, η υδρόφιλη-λιπόφιλη ισορροπία (HLB) των μορίων μπορεί να ρυθμιστεί ρυθμίζοντας την αναλογία οξέος προς εστέρα. Από την άποψη του μοριακού σχεδιασμού, μπορούν να συντεθούν νέοι πολυκαρβοξυλικοί υπερρευστοποιητές. Ο σχεδιασμός της μοριακής δομής των υπερρευστοποιητών υψηλής απόδοσης τείνει να εισάγει εξαιρετικά πολικές λειτουργικές ομάδες όπως ομάδες καρβοξυλίου, ομάδες σουλφονικού οξέος και ομάδες πολυαιθυλενοξειδίου στην κύρια αλυσίδα ή τις πλευρικές αλυσίδες των μορίων, δίνοντας στο μόριο μια δομή που μοιάζει με χτένα. Η αναλογία πολικότητας μεταξύ πολικών και μη πολικών ομάδων προσαρμόζεται για τη βελτιστοποίηση των ιδιοτήτων διασποράς, με την περιεκτικότητα σε μη πολικές ομάδες γενικά να μην υπερβαίνει το 30%. Με τη ρύθμιση του μοριακού βάρους του πολυμερούς, ενισχύεται η ικανότητα μείωσης του νερού και η σταθερότητα του υλικού. Η προσαρμογή του μοριακού βάρους της πλευρικής αλυσίδας αυξάνει τη στερεοχημική παρεμπόδιση και βελτιώνει τη δυνατότητα διασποράς και την απόδοση συγκράτησης. Σύμφωνα με τη βιβλιογραφία, τα μονομερή που χρησιμοποιούνται για τη σύνθεση πολυκαρβοξυλικών υπερρευστοποιητών περιλαμβάνουν κυρίως τέσσερις τύπους:Borida polycarboxylic superplasticizer

  1. Ακόρεστα οξέα – μηλεϊνικός ανυδρίτης, μηλεϊνικό οξύ, ακρυλικό οξύ, μεθακρυλικό οξύ.
  2. Ουσίες ολεφινών πολυαλυσίδων – πολυολεφίνες και τα παράγωγά τους που περιέχουν διαφορετικές λειτουργικές ομάδες.
  3. Σουλφονικά ή εστέρες πολυστυρενίου.
  4. (Μεθ)ακρυλικά άλατα, εστέρες ή αμίδια.

Οι συνήθεις μέθοδοι σύνθεσης περιλαμβάνουν:

  1. Αρχικά, συνθέστε τα απαιτούμενα μονομερή, όπως τα αντιδραστικά πολυμερή μονομερή. Για παράδειγμα, οι αλκυλοφαινόλες ή η λαυρυλική αλκοόλη μπορούν να αντιδράσουν με αλλυλική αλκοόλη για να παρασκευάσουν καρβοξυλικά αιθέρα αλλυλφαινόλης ή πολυαιθυλενογλυκόλης ή να χρησιμοποιήσουν αιθυλενοξείδιο, πολυαιθυλενογλυκόλη κ.λπ., για να συνθέσουν ολεφινικές ουσίες πολυαλυσίδων - πολυολεφίνες, αιθέρες, αλκοόλες, σουλφονικές ή πολυστερεστερικές σουλφονικές ενώσεις . Στο δεύτερο βήμα, εισάγετε αρνητικά φορτισμένες λειτουργικές ομάδες όπως καρβοξυλομάδες, ομάδες σουλφονικού οξέος και πλευρικές αλυσίδες πολυμερούς με καλή συγγένεια νερού σε ένα σύστημα ελαίου ή υδατικού διαλύτη. Λαμβάνεται το τελικό προϊόν με τις επιθυμητές ιδιότητες. Οι πραγματικοί πολυκαρβοξυλικοί υπερρευστοποιητές μπορεί να είναι δυαδικά, τριμερή ή τεταρτοταγή συμπολυμερή.
  2. Πρώτες ύλες: ακρυλικό οξύ, μεθακρυλικό οξύ, μηλεϊνικός ανυδρίτης, ιτακονικό οξύ, ακρυλικός υδροξυαιθυλεστέρας, μεθακρυλικός υδροξυαιθυλεστέρας, βινυλοσουλφονικό νάτριο, 2-προπενυλοσουλφονικό νάτριο, 2-ακρυλαμιδο-2-μεθυλπροπάνιο σουλφονικό (AMPS) , αιθέρες μονοϋδροξυ πολυαιθυλενογλυκόλης (PEG 600, PEG 1000, PEG 1500), υπερθειικό νάτριο, υπερθειικό αμμώνιο, υπεροξείδιο του υδρογόνου, κ.λπ. Αυτά τα υλικά είναι όλα εμπορικά διαθέσιμα χημικά βιομηχανικής ποιότητας. Μέθοδος σύνθεσης: Σύμφωνα με τις απαιτήσεις του μοριακού σχεδιασμού, αναμίξτε διάφορα μονομερή στην επιθυμητή αναλογία, προσθέστε τα σταδιακά στο δοχείο αντίδρασης μαζί με ρυθμιστές μοριακού βάρους και διαλύτες, αντικαταστήστε τον αέρα στο δοχείο αντίδρασης με αέριο άζωτο και θερμάνετε στους 75-90 βαθμούς υπό προστασία αζώτου. Ταυτόχρονα, προσθέστε ένα διάλυμα που περιέχει έναν εκκινητή και άλλα μονομερή συμπολυμερούς και πολυμερίστε για 6-8 ώρες υπό ανάδευση. Αφού ολοκληρωθεί ο πολυμερισμός, λαμβάνεται ένα ιξώδες διάλυμα συμπολυμερούς. Ρυθμίστε το pH σε ουδέτερο με αραιό διάλυμα αλκαλίου και ρυθμίστε την περιεκτικότητα σε στερεά σε περίπου 30%.
  3. Η μοριακή δομή των πολυκαρβοξυλικών υπερρευστοποιητών είναι σαν χτένα, με υδρόφιλες ενεργές ομάδες στις πλευρικές αλυσίδες και μακριές αλυσίδες με μεγάλο αριθμό τέτοιων ομάδων. Με βάση αυτή την αρχή, επιλέγονται τρία διαφορετικά μονομερή: ο μηλεϊνικός ανυδρίτης ως ακόρεστο οξύ, ο σουλφονικός βινυλεστέρας ως υδρογονανθρακική ουσία αλυσίδας και ο ακρυλικός μεθυλεστέρας ως μη ιονικό μονομερές. Αυτά τα υλικά καθαρίζονται και ο εκκινητής που χρησιμοποιείται είναι το K2SO4. Ο συμπολυμερισμός πραγματοποιείται σε τετράλαιμη φιάλη εξοπλισμένη με θερμόμετρο, χοάνη σταγόνας και συμπυκνωτή αναρροής. Προστίθεται απεσταγμένο νερό και το μίγμα της αντίδρασης θερμαίνεται υπό ανάδευση. Τα μονομερή προστίθενται σταδιακά στη σταγονομετρική χοάνη υπό συνθήκες αναρροής για 4 ώρες. Λαμβάνεται το προϊόν και μετράται η ρευστότητά του.
  4. Πρώτες ύλες: μηλεϊνικός ανυδρίτης, αμιδικά μονομερή, υπερθειικό αμμώνιο, 30% υπεροξείδιο του υδρογόνου, υδροξείδιο του νατρίου και αντιδραστήρια χημικής καθαρότητας. Μέθοδος σύνθεσης: Η σύνθεση πραγματοποιείται μέσω μιας αντίδρασης συμπολυμερισμού ελεύθερων ριζών χρησιμοποιώντας ένα σύνθετο σύστημα εκκινητή υπερθειικού αμμωνίου και 30% υπεροξειδίου του υδρογόνου. Ο υδατικός πολυμερισμός διεξάγεται στους 102-110 βαθμούς για περίπου 8 ώρες, δίνοντας ένα ανοιχτό κίτρινο διαφανές διάλυμα ως προϊόν.